एक अभिक्रिया A2 + B2 2AB निम्नलिखित क्रियाविधि द्वारा होती है;
A2 A + A .....(मंद)
A + B2 AB + B .....(तीव्र)
A + B AB .....(तीव्र)
इसकी कोटि होगी:
(b) दर = K[ A2]
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एक अभिक्रिया A2 + B2 2AB निम्नलिखित क्रियाविधि द्वारा होती है;
A2 A + A .....(मंद)
A + B2 AB + B .....(तीव्र)
A + B AB .....(तीव्र)
इसकी कोटि होगी:
(b) दर = K[ A2]
किसी दी गई अभिक्रिया के लिए, उत्प्रेरक की उपस्थिति 27C पर सक्रियण ऊर्जा को 2 kcal घटा देती है। अभिक्रिया की दर बढ़ जाएगी:
यदि t1/2 20 मिनट है, तो प्रथम कोटि दर्शाने वाले अभिकारक का कितना अंश 40 मिनट के बाद शेष रहता है?
N=N0/2n
n=T/tN1/2=40/20=2
N=N0/22=N0/4
द्वितीय कोटि की अभिक्रिया के लिए दर समीकरण है :
(c) dx/dt = K(a-x)2 द्वितीय कोटि का अवकल रूप है। (c) प्राप्त करने के लिए इसका समाकलन कीजिए।
अभिक्रिया 2NO2 + F2 → 2NO2F के लिए निम्नलिखित
क्रियाविधि दी गई है,
NO2 + F2 NO2F+F
NO2 + F NO2F
अतः उपर्युक्त अभिक्रिया का दर-व्यंजक
इस प्रकार लिखा जा सकता है:
(b) क्रियाविधि का मंदतम चरण दर-व्यंजक निर्धारित करता है, अतः दर = K[NO2][F2]
अभिक्रिया के दर स्थिरांक को आरेनियस समीकरण द्वारा इस प्रकार व्यक्त किया जा सकता है,
इस समीकरण में, निरूपित करता है:
(b) सक्रियण ऊर्जा है। यदि Ea + iR = Ethreshhold energy, तभी अणु अभिक्रिया कर सकते हैं।
ध्यान दें : यह आवश्यक नहीं कि E>E वाले सभी अणु अभिक्रिया करें। वे अभिक्रिया कर सकते हैं।
प्रथम कोटि की अभिक्रिया A उत्पाद के लिए, A की प्रारंभिक सांद्रता 0.1 M है तथा 40 मिनट के बाद यह 0.025 M हो जाती है। 0.01M अभिकारक सांद्रता पर अभिक्रिया की दर ज्ञात कीजिए:
(a) K = 2.303/40 log(0.1/0.025)
K = 0.03466 min-1
दर = Kx0.01 = 0.03466x0.01= 3.47x10-4 M min-1
निम्नलिखित अभिक्रिया क्रियाविधि में मध्यवर्ती चुनिए:
O3(g) O2(g) +O(g)
O(g) +O3(g) 2O2(g)
(b) मध्यवर्ती स्पीशीज़ वह है जो अभिक्रिया के दौरान बनती है तथा व्यय हो जाती है।
1.386 mol litre-1 प्रारंभिक सांद्रता वाला एक अभिकारक, प्रथम कोटि परिवर्तन दर्शाते हुए, आधा होने में 40 मिनट लेता है। यदि यह समान परिस्थितियों में शून्य कोटि परिवर्तन दर्शाते हुए आधा होने में 20 मिनट लेता है, तो K1/K0 प्रथम कोटि तथा शून्य कोटि बलगतिकी के लिए अनुपात होगा:
(a) प्रथम कोटि के लिए : (t1/t2)1 = 0.693/K1
शून्य कोटि के लिए : (t1/2)0 = a/2K0
K1/K0 x 1.386/2x0.693 = (t1/2)0/(t1/2)1
K1/K0 =(20x2x0.693) / 40x1.386 = 0.5mol-1litre
प्रथम कोटि की एक अभिक्रिया में, अभिकारक की सांद्रता 20 मिनट में 1.0 M से घटकर 0.25M हो जाती है। अभिक्रिया का दर स्थिरांक होगा :
(d)
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